Реферат циклу наукових праць «Синтез та властивості перспективних біологічно активних субстанцій нітрогеновмісних естерів тіосульфокислот»




Сторінка3/7
Дата конвертації08.01.2017
Розмір0,85 Mb.
1   2   3   4   5   6   7



Рис.2. Загальний вигляд центросиметричного катіон-аніонного димера сполуки (5а).

Алкілуванням солей (5а,б) у водному ацетоні алкілбромідами, а при одержанні метилового естеру – диметилсульфатом, одержано алкілові тіо-сульфоестери (7а-є) з виходом 60-70%.

З метою підвищення гідрофільності алкілових естерів 2,3-діоксо-1,2,3,4-тетрагідрохіноксалін-6-тіосульфокислоти синтезовано карбоксиметиловий тіосульфоестер (7з) взаємодією солей (5а,б) і (4а,б) з натрієвою сіллю бромоцтової кислоти і бромоцтовою кислотою відповідно. Цільову сполуку (7з) одержано з кращим виходом при використанні натрієвої солі бромоцтової кислоти і тіосульфонатів (5а,б).





Інший опрацьований шлях синтезу сполуки (7з) полягає в алкілуванні солей (5а,б) хлорацетонітрилом при кімнатній температурі в ацетоні з наступним гідролізом нітрильної групи естеру (8) в присутності сульфатної або хлоридної кислот. Проведені дослідження засвідчили, що гідроліз нітрильної групи доцільно проводити в 20-25% водному розчині H2SO4, оскільки в такому випадку основним продуктом реакції (вихід 70%) є карбоксиметиловий тіосульфоестер (7з).

Здійснено синтез гідроксиалкілових естерів 2,3-діоксо-1,2,3,4-тетра-гідрохіноксалін-6-тіосульфокислоти взаємо-дією тіосульфокислоти (6) з епоксидами. Встановлено, що при взаємодії тіосульфокислоти (6) з епіхлоргідрином в водному ацетоні без каталізатора відбувається α-розкриття оксиранового циклу з утворенням тіосульфоестеру (7и).

Цікавий результат отримано при взаємодії епіхлоргідрину з сіллю (4а) в присутності цинк хлориду. Взаємодія по епоксидному циклу відбувалась за правилом Красуського. Продукт одержано у вигляді комплексу (10).

Нуклеофільним заміщенням атомів хлору в 2,3-дихлоро-1,4-нафтохіноні тіосульфонатом (5а) синтезовано S-нафтохінонові естери 2,3-діоксо-1,2,3,4-тетрагідрохіноксалін-6-тіосульфокислоти (7і, 11)
1   2   3   4   5   6   7


База даних захищена авторським правом ©uchika.in.ua 2016
звернутися до адміністрації

    Головна сторінка